Na versão da Alchemy de preparar um delicioso jantar com alimentos básicos da despensa, Pesquisadores na Coréia encontraram uma receita para forjar ligações amida Quase todos os laboratórios orgânicos usam produtos químicos baratos estocados: diclorometano (DCM) – também chamado de cloreto de metileno e o mais conhecido solvente aprótico polar – e um sal básico (J.A.M. Química. a sociedade 2026, DOI: 10.1021/jacs.6c05971).
“É algo que a maioria das pessoas pode entrar no laboratório e fazer sem se preocupar em comprar nada”, diz Tom ShepardUm bioquímico da University College London que não esteve envolvido no trabalho.
As ligações amida são motivos estruturais importantes na química orgânica; Eles aparecem na estrutura de proteínas, polímeros, medicamentos de moléculas pequenas e muito mais. Novas formas de fazê-las de forma mais barata e eficiente têm um grande potencial de impacto.
Universidade Nacional de Chonnam Sun Woo LeeSeu aluno de pós-graduação Nithin Putheri, que liderou o trabalho, descobriu a reação enquanto trabalhava em uma reação de descarboxilação catalisada por irídio com DCM como solvente. A reação pretendida falhou, mas produziu moléculas cloradas que poderiam substituir aminas para formar amidas, descobriram os pesquisadores. A formação de amida ocorreu sem catalisador metálico, indicando assim que o DCM foi o responsável pela reação.
“No início, não acreditei nos resultados”, disse Lee. Parecia quase inconcebível que ninguém tivesse notado esse comportamento do DCM antes, mas uma investigação mais aprofundada do processo o confirmou.
Os pesquisadores descobriram que a reação funciona em uma variedade moderada de ácidos carboxílicos e materiais de partida de alquilaminas. Isto geralmente preserva a estereoquímica do material de partida, embora os aminoácidos mostrem uma ligeira tendência para se misturar nas condições iniciais. A reação também combate aminas estericamente volumosas e não funciona de forma alguma com aminas aromáticas, que Lee diz que ele e sua equipe estão trabalhando para remediar.
O DCM apresenta vários riscos à saúde, incluindo câncer devido à exposição prolongada, o que tornou o solvente estritamente regulamentado nos Estados Unidos e na União Europeia. Muitas empresas estão eliminando isso de seus processos. Lee reconhece isso como um obstáculo potencial para futuras aplicações industriais, mas ele diz que o método DCM ainda pode ter vantagens de processo sobre as rotas existentes de síntese de amidas que produzem gases tóxicos ou subprodutos de alto peso molecular.
“Alguns reagentes de acoplamento fornecem rendimentos mais elevados do que o nosso método. Mas se (as pessoas) quiserem tentar um método simples que não seja caro”, elas podem facilmente tentar este protocolo antes de passar para reagentes mais sofisticados, disse Lee.
